在决定好先行攻克过渡金属催化这道壁垒后,徐云等人也很快换上了一套标准的实验服。</p>
高中化学及格的同学应该都知道。</p>
按照元素周期律,人们往往会在过渡金属的区域内寻找催化剂。</p>
如合成氨的催化剂是铁触媒。</p>
五氧化二钒是合成硫酸、硝酸的催化剂。</p>
烯烃与氢气加成多用兰尼镍等等。</p>
为什么这些过渡元素及化合物经常扮演“月老”的角色呢?</p>
这里先用人话给大家解释一下一个概念:</p>
反馈π键。</p>
当过渡金属原子....也就是中心原子和配体之间形成配位键时。</p>
配位原子会提供孤对电子,填入中心原子提供的空轨道中。</p>
从而形成一条配位键方式的σ键。</p>
有时候。</p>
中心原子的某些电子也可能填入配体分子的空轨道内。</p>
这就是反馈π键。</p>
而在这个过程中。</p>
配体分子的反键轨道π2py*、π2pz*都是空的。</p>
它作为配体时。</p>
既可以提供孤对电子配位出去,也可以提供π反键空轨道,把电子配位进来。</p>
只要中心原子和配体都有孤对电子,都有空轨道, 具备了有来有往的先决条件。</p>
再加上两者对称性适合,反馈π键就形成了。</p>
看到这里。</p>
聪明的同学应该明白了。</p>
没错!</p>
如果配体分子与某种过渡金属原子形成反馈π键,那么它原本是空的π反键轨道就填入电子了。</p>
而键级与反键轨道中的电子数是负相关的。</p>
反键轨道中填入的电子越多,键级越小,键越不牢固。</p>
原本非常牢固的N≡N,被反馈键这么一折腾, 变弱了, 说明它的化学活性就大大增强了。</p>
换而言之。</p>
想让配体分子再发生反应,也就更加容易进行了。</p>
这就是过渡元素催化的原理。</p>
非常简单,也非常容易的理解。</p>
徐云他们在实验室中利用的过渡金属是钌,一种性质很稳定,同时耐腐蚀性很强的金属。</p>
这玩意儿还有一个很特殊的情况:</p>
它在地壳中含量仅为十亿分之一,是最稀有的金属之一。</p>
但它价格却又很便宜,是铂族金属中最便宜的一种金属。</p>
不过便宜归便宜。</p>
由于其晶体结构为六方晶胞的原因。</p>
它在吡虫啉的生产过程中只能用于实验室端,是无法在工业生产中成功运用的。</p>
“所以在给出的候选方桉中,我们附录了镧、钪、镓三种金属,交由Nutrien进行适配。”</p>
实验室内。</p>